碘量法分析水中溶解氧其原理主要是通過在堿性溶液中，二價(jià)錳離子被水中溶解氧氧化成三價(jià)或四價(jià)的錳。這樣就將溶解氧固定了，然后利用酸化溶液，再加入碘化鉀，將三價(jià)或四價(jià)的錳離子還原成二價(jià)錳離子，并生成與溶解氧相等物質(zhì)量的碘，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定所生成的碘，就能求得出水中溶解氧的含量。 雖然操作看著很簡單，但在實(shí)際的分析過程中任何一個(gè)小瑕疵都會(huì)對(duì)結(jié)果造成影響。因此在使用碘量法分析溶解氧時(shí)一定要注意有可能造成干擾的事物。 溶解氧水樣需要注意的問題 1、采樣時(shí)不得充氧采樣,不能使水樣曝氣或有氣泡殘存在采樣瓶中。采樣管應(yīng)完全浸沒于水中,避免吸進(jìn)氣體,可沿瓶壁傾注水樣或用虹吸法吸入水樣,使水樣慢慢流入采樣瓶內(nèi),必須注滿容器,不留空間,使水樣溢流出瓶容積的0.5-1倍左右,并用水封口。 2、如果水樣中含有游離氯等氧化性物質(zhì),滴定時(shí)將消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液,影響分析結(jié)果。應(yīng)預(yù)先在水樣中加入硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液去除。具體方法:用兩個(gè)溶解氧瓶各取一瓶水樣,在其中一瓶加入5mL硫酸溶液(1+5)和1g碘化鉀,搖勻。以淀粉為指示劑,用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色剛褪,記下用量。于另一瓶水樣中,加入同體積的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,搖勻,將水樣中的氧化性物質(zhì)去除掉。然后用此水樣正常操作分析。 3、水樣呈強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性時(shí),用氫氧化鈉或硫酸調(diào)至中性后再分析。 4、采樣后現(xiàn)場(chǎng)固定氧并存放在暗處。 5、水樣中有藻類和懸浮物時(shí),在酸性溶液中會(huì)消耗較多的碘從而干擾分析。可先用一個(gè)500-1000mL具塞細(xì)口瓶取滿水樣,加入10mL10%明礬溶液,再加1-2mL濃氨水,蓋好瓶塞,顛倒混勻1min。放置10min,將上清液虹吸至溶解氧瓶中,進(jìn)行固定和分析。 6、水樣中有三價(jià)鐵離子干擾時(shí)，大家可以適當(dāng)加入氟化鉀進(jìn)行消除。 碘量法分析溶解氧時(shí)需要注意的問題 1、操作過程中,勿使氣泡進(jìn)入水樣瓶內(nèi),加試劑時(shí)要將移液管插入水樣液面下。水樣要盡早固定,滴定時(shí)間不要太長。 2、硫酸錳溶液在酸性時(shí)加入KI后,不得產(chǎn)生黃色游離碘。 3、標(biāo)定硫代硫酸鈉溶液時(shí)滴定速度稍快些。因?yàn)榈味ǚ磻?yīng)過程中生成的碘易揮發(fā),另外空氣中的氧對(duì)碘化鉀也有氧化作用,這些都能影響滴定結(jié)果,為減少誤差,滴定速度稍快些為好。 4、碘滴定法:用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定還原性組分時(shí),滴定時(shí)要充分搖動(dòng),以免局部I2過量,導(dǎo)致副反應(yīng)發(fā)生。邊滴邊搖動(dòng),務(wù)必等先一滴I2褪色后,再加后滴。當(dāng)?shù)稳氲腎2在充分搖動(dòng)下褪色也較慢時(shí),再加指示劑。 5、滴定碘法:用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,反應(yīng)生成I2時(shí),要等滴至I的黃色很淺時(shí)再加淀粉指示劑,然后再滴至藍(lán)色消失。過早加入指示劑,它與I2形成的藍(lán)色絡(luò)合物與硫代硫酸鈉的反應(yīng)速度較小,往往會(huì)使滴定過量。 6、消除碘量法的誤差來源: a.分析中加入過量的KI,使I與12結(jié)合成I3增大I2溶解度。 b.避免陽光直接照射,操作迅速,不要過分搖晃,以防I2揮發(fā)。 c.使用碘量瓶在低于25℃時(shí)進(jìn)行滴定。 e.用淀粉作指示劑要在臨近終點(diǎn)時(shí)加入,加入后要充分劇烈搖動(dòng),慢滴快以免淀粉吸附碘,保證反應(yīng)完全; 7、有時(shí)淀粉和碘產(chǎn)生的色澤不是純藍(lán),而是偏紫色,這可能是淀粉試劑的純度不夠;另一可能是測(cè)試溶液酸度較強(qiáng)。 8、碘化鉀遇光易變質(zhì),應(yīng)用棕色磨口瓶避光保存 9、硫代硫酸鈉溶液,在每次使用前標(biāo)定一次濃度。 這些就是在使用碘量法分析水中溶解氧需要注意的問題。 |
